過去10多年來,有機鉍試劑被證明是一種較好的芳基化試劑,表現在所需反應條件溫和,且能耐受其它官能團的影響。三芳基鉍(Ⅴ)衍生物是配位偶合機理下的親核芳基取代的高效反應試劑,這些反應選擇性地發生在本位(ipso)位置。典型的芳基化反應有C-、N-和O-芳基化反應。

在堿性或中性條 件下酚、烯醇等能與三芳基鉍(Ⅴ)衍生物或四基鉍衍生物發生C-芳基化反應;用Cu作催化劑,能進行胺的N-芳基化,而酰亞胺、內酰胺卻能在堿性或中性條件下無需催化劑即可順利進行芳基化反應。五價有機鉍化合物也是酚、烯醇和醇O-芳基化反應的有效試劑,并且含拉電子取代基的酚的芳基化一般以O-芳基化為主。

Finet等研究了三聚甲氧基鉍衍生物在典型的C-、N-和O-芳基化反應中的活性,認為電子的因素不是鉍介質芳基化反應的主要限制因素,打破了有機鉍芳基化試劑只能對拉電子和電中性取代基遷移芳基的傳統認識。區域選擇性高和反應條件溫和使這些試劑在生物醫藥合 成中頗具吸引力。

四基氟化鉍(Ph4BiF)是一種新的有效進行羰基化合物區域選擇α-基化反應的試劑,產物的收率在82%— 99%。使用超高價的Ar3BiCl2在磷化氫的作用下,通過親核作用完成烯酮和烯醛的區域選擇芳基取代反應,生成α-芳基烯酮和烯醛。與環己烯酮、環戊烯酮、巴豆醛反應的產物收率分別為 44%—93%、62%—89%和49%—70%。Finet等使用BiⅤ化合物,首次進行了取代烯醇的對映體選擇C-芳基化反應。氨基酰替胺與三芳基鉍烷的芳基化反應發生在氨基N上而不是酰胺N 上,回流加熱可以高收率地得到二芳胺。